(杭州守道環境科技有限公司,杭州 311121)
摘要:根據江蘇蘇北某熱電有限公司反滲透的流程、運行情況和多次反滲透膜的清洗經驗,對反滲透膜化學清洗方法作了總結,摸索出一套行之有效的清洗方法,并提出了相關建議。
關鍵詞:反滲透;化學清洗;生物粘泥;污染
引言
反滲透膜法水處理工藝是目前水處理除鹽最有效的技術之一。在以地表水作為鍋爐水源的大中型火力發電廠,化學除鹽水處理中反滲透技術應用越來越廣泛。但是由于反滲透膜在正常運行過程中,不可避免地會被無機鹽垢、膠體、微生物、金屬氧化物等污染,這些物質沉積在膜表面上,將會引起反滲透裝置出力下降或脫鹽能力下降,因此為了恢復良好的透水和除鹽性能,需要對膜進行化學清洗。
1.反滲透膜的工作原理
反滲透技術是利用壓力差為動力的膜分離過濾技術,在一定的壓力下,水分子可以通過RO膜,而水中的無機鹽、重金屬離子、有機物、膠體、細菌、病毒等雜質無法透過RO膜,從而使可以透過的純水和無法透過的濃縮水嚴格區分開來。反滲透裝置主要由高壓泵、反滲透膜和控制部分組成,高壓泵對原水加壓,除水分子可以透過RO膜外,水中的其它物質(礦物質、有機物、微生物等)幾乎都被拒于膜外,無法透過RO膜而被高壓濃水沖走。
2. 反滲透技術的特點
第一、反滲透的脫鹽率高,單只膜的脫鹽率可達99%,單級反滲透系統脫鹽率一般可穩定在97%以上,雙級反滲透系統脫鹽率一般可穩定在98%以上。
第二、由于反滲透能有效去除細菌等微生物、有機物,以及金屬元素等無機物,出水水質極大地優于其它方法。
第三、反滲透制純水運行成本及人工成本低廉,減少環境污染。
第四、減緩了由于源水水質波動而造成的產水水質變化,從而有利于生產中水質的穩定,這對純水產品質量的穩定有積極的作用。
第五、可大大減少后續處理設備的負擔,從而延長后續處理設備的使用壽命。
3. 項目情況介紹
江蘇蘇北某熱電有限公司較早使用了反滲透膜法水處理技術。一期2X7.5 MW機組的除鹽水系統中,安裝了兩套65 t/h反滲透裝置。膜按 8/4方式排列運行。設備投運3年來,反滲透膜的日常化學清洗均是由電廠運行人員獨立完成。2021年9月份左右,運行人員發現采用常規化學清洗方法,清洗效果已無法達到預想的目標,同時反滲透膜的污堵已嚴重影響安全生產。業主邀請國內多家知名水處理公司嘗試各種辦法,但效果不佳。2021年10月份杭州守道環境科技有限公司應業主邀請,介入反滲透膜污堵原因分析,并進行在線化學清洗,效果顯著。
4. 反滲透系統的運行情況及污染物分析
4.1 水源特點
該熱電廠使用的水源來自湖泊水,經初步凈化處理后作為補給水的水源,水質特點為低濁度、高有機物,且腐植質、膠體類大分子有機物占較大比例,水質波動較大。
4.2反滲透設備的流程
該系統的工藝流程為:絮凝沉淀→砂過濾→多介質過濾器→活性炭過濾器→精密過濾器(濾芯為5μm)→高壓泵→反滲透→預脫鹽水箱→預脫鹽水泵→復床離子交換器→混床離子交換。反滲透裝置設計脫鹽率97%,回收率≥75%。
4.3反滲透系統的運行特點與清洗周期
隨著運行時間的增加,反滲透裝置進水壓力逐漸升高,透水量降低,系統產水量及脫鹽率也隨之下降,清洗周期基本在20天左右,經多家水處理公司化學清洗,效果均不理想。
4.4污染物的分析
a)膜進水壓力升高,系統壓差上升不明顯,脫鹽率及產水量下降明顯。
b)膜原件流道已經被污染物撐開,進出水端已經被污染。

c)從解剖膜元件中可以看到,膜面覆蓋有生物粘泥和粒狀物質,生物粘泥在膜內大量繁殖,造成反滲透膜產水量在短期內急劇下降。從取完污染物的膜表面觀察,反滲透膜面整潔完整無被氧化的痕跡,也無背壓運行的跡象。

d)污染物在專用酸性清洗劑浸泡初始狀態下開始膨脹,呈絮體狀,肉眼可見粒子狀物質開始反應,產生氣泡,溶解。浸泡過夜后粒子狀物質完全溶解,殘留物為生物粘泥和少量活性炭粉末,在堿性專用清洗劑初始狀態下生物粘泥與清洗劑反應、分層。活性炭粉末下沉,生物粘泥上浮并溶解,浸泡過夜后生物粘泥完全溶解,底部殘留少量活性炭粉末。
e)膜面附著物的FT-IR的分析結果如下所示。確認分別是來自微生物、磷酸鈣的吸收。膜面附著物的EDX分析(局部分析)可以檢測出微生物、磷、鈣。分析是原水中溶解的無機物在濃縮后,膜面結垢而析出。可以確認膜元件除發生微生物污染還發生了結垢,引起了明顯的產水量下降的現象。

4.5污堵原因結論
原水水質比較差,有機物含量高,微生物、腐植質、膠體類大分子有機物占較大比例,是造成膜表面污堵的主要原因。
5. 反滲透膜化學清洗
5.1清洗方案的確定
根據現場實際情況,釆用了堿洗與酸洗相結合的清洗方案。清洗藥劑選用守道環境公司的堿性專用清洗劑SD-719、酸洗專用清洗劑SD-723。具體清洗方法如下。
a) 系統管路沖洗。釆用清洗水泵為動力,用預脫鹽水沖洗整個系統管路,包括清洗管路。
b) 分段堿洗。根據溶液箱及管路體積,配制好1.0%的專用堿性清洗劑SD-719溶液,并用分析純的氫氧化鈉調節溶液的pH值為11左右,循環均勻,加熱嚴格控制清洗液的溫度控制在35~38oC。清洗分段進行。先清洗一段,再清洗二段,清洗方向與運行方向一致,清洗采用動態循環與靜態浸泡相結合。每段先循環清洗2小時,再浸泡2小時,然后再進行循環、浸泡。
c)堿洗結束后,用產品水對反滲透裝置進行低壓沖洗20分鐘,直至沖排放水PH到達中性,結束沖洗。
d) 沖洗結束后進行一、二段串聯酸洗。參照堿洗方案,配制好1%的酸性清洗劑SD-723溶液,pH值為2.5左右,加熱嚴格控制清洗液的溫度控制在35~38oC。清洗時一、二段串聯酸洗。也釆用動態循環與靜態浸泡相結合。每段先循環清洗2小時,再浸泡2小時,然后再進行循環、浸泡。
5.2清洗的具體實施
a) 清洗前檢査整個清洗系統有關閥門及管路嚴密性。
b) 堿洗時,每一段循環清洗的時間為2h, 然后浸泡2h,如此往復,控制時間為24h。清洗過程中,必須控制清洗液的pH值在11左右,當清洗液的顏色發黃、發深,出現大量泡沫時,表明清洗效果較好。
c) 堿洗結束后,對反滲透系統和清洗管路進行大流量的除鹽水沖洗。測定沖洗出水的pH值在 7左右,再實施實施酸洗。一、二段串聯酸洗時,也釆用動態循環與靜態浸泡相結合,循環時間、頻率與堿洗一致。
d)清洗結束后用除鹽水對整個系統進行沖洗。
5.3清洗過程中注意事項
a)若清洗液循環后有明顯變色、較多懸浮污物、大量泡沫現象,不必再進行浸泡、再循環過程,須重新配置清洗液進行循環。
b)若有機物污染比較嚴重須將RO裝置用堿性清洗液浸泡過夜。
c)清洗過程中清洗液的PH值是重要的測定參數,通過PH的變化可以判斷系統清洗的狀況和清洗階段。在循環過程中,若清洗液PH值比新鮮清洗液有0.5-1.0的變化,須在清洗罐中再加入少量藥劑來維持PH值。
d)循環結束后關閉清洗泵出口閥門,打開RO產排閥、濃排閥。關閉清洗泵,排放罐中藥液,充入清水,再次啟動清洗泵用清水沖洗清洗水箱。
5.3反滲透清洗前后的運行數據對比
清洗后反滲透裝置運行情況良好,進水壓力恢復到設計值,段間壓差明顯降低,產水量提高到設計值。
設備 序號 | 壓力(MPa) | 流量(m3/h) | 電導(μS/cm) | |||||
進口 | 段間 | 濃水 | 產水 | 濃水 | 原水 | 產水 | ||
清洗前 | 1# | 0.93 | 0.70 | 0.60 | 46 | 21.6 | 658.26 | 40.65 |
清洗后 | 1# | 0.80 | 0.65 | 0.55 | 65 | 21.3 | 663.23 | 16.51 |
清洗前 | 2# | 0.95 | 0.65 | 0.55 | 48 | 22.1 | 658.65 | 42.33 |
清洗后 | 2# | 0.79 | 0.64 | 0.52 | 65 | 20.8 | 668.54 | 16.86 |
6. 清洗結論與建議
a) 對單一污染物的清洗,特別是對表面顯示有機物污染的膜系統,釆用堿洗與酸洗的復合清洗是必要的,只靠堿性配方清洗,效果難以奏效。實際上,較常見的有機物污染物表層可見到膠體或微生物,但下層可能是金屬氧化物或其他無機鹽垢。只靠堿性配方清洗,效果難以奏效。
b) 采用靜態浸泡與動態循環交替清洗,效果較好。
c) 微生物污染的大量積累會導致清洗頻率增加和膜性能的明顯衰減。雖然定期再生或更換活性碳可以一定程度上減小膜的污染,但在活性炭過濾器及后端卻容易滋生大量的微生物,造成膜表面的生物膜污染。可以考慮在保安過濾器前投加非氧化性殺菌劑,減少保安過濾器及反滲透裝置內的微生物繁殖。
d) 選用品質可靠的阻垢劑對反滲透系統穩定運行至關重要,品質低劣的阻垢劑不僅無法起到阻垢作用,反而會成為膜污堵的污染源。
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說明:本文已發表于“中國鹽業[J],2022(10):51-53,56.